粘膠劑中毒的預(yù)防措施

 

　　膠黏劑（adhesive）：通過界面的黏附和內(nèi)聚等作用，能使兩種或兩種以上的制件或材料連接在一起的天然的或合成的、有機(jī)的或無機(jī)的一類物質(zhì)，統(tǒng)稱為膠黏劑，又叫黏合劑，習(xí)慣上簡(jiǎn)稱為膠。簡(jiǎn)而言之，膠黏劑就是通過黏合作用，能使被黏物結(jié)合在一起的物質(zhì)。“膠黏劑”是通用的標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語，亦包括其他一些膠水、膠泥、膠漿、膠膏等。

　　膠黏劑的種類繁多，按不同的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)膠黏劑進(jìn)行簡(jiǎn)單的分類如下。 　　1；根據(jù)膠黏劑黏料的化學(xué)性質(zhì)，可以分為無機(jī)膠黏劑和有機(jī)膠黏劑，例如水玻璃、水泥、石膏等均可以作為無機(jī)膠黏劑使用，而以高分子材料為黏料的膠黏劑均屬于有機(jī)膠黏劑。 　　2；按照膠黏劑的物理狀態(tài)，可以分為液態(tài)、固態(tài)和糊狀膠黏劑，其中固態(tài)膠黏劑又有粉末狀和薄膜狀的，而液態(tài)膠黏劑則可以分為水溶液型、有機(jī)溶液型、水乳液型和非水介質(zhì)分散型等 　　3；按照膠黏劑的來源可以分為天然橡膠和合成橡膠，例如天然橡膠、瀝青、松香、明膠、纖維素、淀粉膠等都屬于天然膠黏劑，而采用聚合方法人工合成的各種膠黏劑均屬于合成膠黏劑的范疇。 　　4；對(duì)于常見的有機(jī)膠黏劑，按照分子結(jié)構(gòu)可以分為熱塑性樹脂、熱固型樹脂、橡膠膠黏劑等幾種。 　　5；從膠黏劑的應(yīng)用方式可以將其分為壓敏膠、再濕膠黏劑、瞬干膠粘劑，延遲膠黏劑等。 　　6；從膠黏劑的使用溫度范圍，可以將其分為耐高溫、耐低溫和常溫使用的膠黏劑；而根據(jù)其固化溫度則可以分為常溫固化型、中溫固化型和高溫固化型膠黏劑。 　　7；從膠黏劑的應(yīng)用領(lǐng)域來分，則膠黏劑主要分為土木建筑、紙張與植物、汽車、飛機(jī)和船舶、電子和電氣以及醫(yī)療衛(wèi)生用膠黏劑等種類。 　　8.從膠黏劑的化學(xué)成分可以分為各種具體的膠黏劑種類，如環(huán)氧樹脂膠黏劑、聚氨酯膠黏劑、聚醋酸乙烯膠黏劑等。 　　熱塑性 　　纖維素酯、烯類聚合物（聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、過氯乙烯、聚異丁烯等）、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸酯、a-氰基丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等類 　　熱固性 　　環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰-甲醛樹脂、有機(jī)硅樹脂、呋喃樹脂、不飽和聚酯、丙烯酸樹脂、聚酰亞胺、聚苯并咪唑、酚醛-聚乙烯醇縮醛、酚醛-聚酰胺、酚醛-環(huán)氧樹脂、環(huán)氧-聚酰胺等類 　　合成橡膠型 　　氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁基橡膠、丁鈉橡膠、異戊橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯橡膠、氯磺化聚乙烯彈性體、硅橡膠等類 　　橡膠樹脂劑 　　酚醛-丁腈膠、酚醛-氯丁膠、酚醛-聚氨酯膠、環(huán)氧-丁腈膠、環(huán)氧-聚硫膠等類

　　聚合物之間，聚合物與非金屬或金屬之間，金屬與金屬和金屬與非金屬之間的膠接等都存在聚合物基料與不同材料之間界面膠接問題。粘接是不同材料界面間接觸后相互作用的結(jié)果。因此，界面層的作用是膠粘科學(xué)中研究的基本問題。諸如被粘物與粘料的界面張力、表面自由能、官能基團(tuán)性質(zhì)、界面間反應(yīng)等都影響膠接。膠接是綜合性強(qiáng)，影響因素復(fù)雜的一類技術(shù)，而現(xiàn)有的膠接理論都是從某一方面出發(fā)來闡述其原理，所以至今全面唯一的理論是沒有的。

　　人們把固體對(duì)膠黏劑的吸附看成是膠接主要原因的理論，稱為膠接的吸附理論。理論認(rèn)為：粘接力的主要來源是粘接體系的分子作用力，即范德華力和氫鍵力。膠粘與被粘物表面的粘接力與吸附力具有某種相同的性質(zhì)。膠黏劑分子與被粘物表面分子的作用過程有兩個(gè)過程：第一階段是液體膠黏劑分子借助于布朗運(yùn)動(dòng)向被粘物表面擴(kuò)散，使兩界面的極性基團(tuán)或鏈節(jié)相互靠近，在此過程中，升溫、施加接觸壓力和降低膠黏劑粘度等都有利于布朗運(yùn)動(dòng)的加強(qiáng)。第二階段是吸附力的產(chǎn)生。當(dāng)膠黏劑與被粘物分子間的距離達(dá)到10-5Å時(shí)，界面分子之間便產(chǎn)生相互吸引力，使分子間的距離進(jìn)一步縮短到處于最大穩(wěn)定狀態(tài)。 　　根據(jù)計(jì)算，由于范德華力的作用，當(dāng)兩個(gè)理想的平面相距為10Å時(shí)，它們之間的引力強(qiáng)度可達(dá)10-1000MPa；當(dāng)距離為3-4Å時(shí)，可達(dá)100-1000MPa。這個(gè)數(shù)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過現(xiàn)代最好的結(jié)構(gòu)膠黏劑所能達(dá)到的強(qiáng)度。因此，有人認(rèn)為只要當(dāng)兩個(gè)物體接觸很好時(shí)，即膠黏劑對(duì)粘接界面充分潤(rùn)濕，達(dá)到理想狀態(tài)的情況下，僅色散力的作用，就足以產(chǎn)生很高的膠接強(qiáng)度。可是實(shí)際膠接強(qiáng)度與理論計(jì)算相差很大，這是因?yàn)楣腆w的力學(xué)強(qiáng)度是一種力學(xué)性質(zhì)，而不是分子性質(zhì)，其大小取決于材料的每一個(gè)局部性質(zhì)，而不等于分子作用力的總和。計(jì)算值是假定兩個(gè)理想平面緊密接觸，并保證界面層上各對(duì)分子間的作用同時(shí)遭到破壞時(shí)，也就不可能有保證各對(duì)分子之間的作用力同時(shí)發(fā)生。 　　膠黏劑的極性太高，有時(shí)候會(huì)嚴(yán)重妨礙濕潤(rùn)過程的進(jìn)行而降低粘接力。分子間作用力是提供粘接力的因素，但不是唯一因素。在某些特殊情況下，其他因素也能起主導(dǎo)作用。 　　吸附理論的缺陷： 　　吸附理論把膠接作用主要?dú)w于分子間的作用力。它不能圓滿地解釋膠粘劑與被膠接物之間的膠接力大于膠粘劑本身的強(qiáng)度相關(guān)這一事實(shí)。 　　在測(cè)定膠接強(qiáng)度時(shí)，為克服分子間的力所作的功，應(yīng)當(dāng)與分子間的分離速度無關(guān)。事實(shí)上，膠接力的大小與剝離速度有關(guān)，這也是吸附理論無法解釋的。 　　吸附理論不能解釋極性的α-氰基丙烯酸酯能膠接非極性的聚苯乙烯類化合物的現(xiàn)象；對(duì)高分子化合物極性過大，膠接強(qiáng)度反而降低的現(xiàn)象，以及網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物，當(dāng)分子量超過5000時(shí)，膠接力幾乎消失等現(xiàn)象，吸附理論也都無法解釋。 　　以上事實(shí)說明，吸附理論尚不完善。 　　· 　　化學(xué)鍵形成理論 　　化學(xué)鍵理論認(rèn)為膠黏劑與被粘物分子之間除相互作用力外，有時(shí)還有化學(xué)鍵產(chǎn)生，例如硫化橡膠與鍍銅金屬的膠接界面、偶聯(lián)劑對(duì)膠接的作用、異氰酸酯對(duì)金屬與橡膠的膠接界面等的研究，均證明有化學(xué)鍵的生成。化學(xué)鍵的強(qiáng)度比范德化作用力高得多；化學(xué)鍵形成不僅可以提高粘附強(qiáng)度，還可以克服脫附使膠接接頭破壞的弊病。但化學(xué)鍵的形成并不普通，要形成化學(xué)鍵必須滿足一定的量子化`件，所以不可能做到使膠黏劑與被粘物之間的接觸點(diǎn)都形成化學(xué)鍵。況且，單位粘附界面上化學(xué)鍵數(shù)要比分子間作用的數(shù)目少得多，因此粘附強(qiáng)度來自分子間的作用力是不可忽視的。

　　當(dāng)液體膠黏劑不能很好浸潤(rùn)被粘體表面時(shí)，空氣泡留在空隙中而形成弱區(qū)。又如，當(dāng)中含雜質(zhì)能溶于熔融態(tài)膠黏劑，而不溶于固化后的膠黏劑時(shí)，會(huì)在固體化后的膠粘形成另一相，在被粘體與膠黏劑整體間產(chǎn)生弱界面層（WBL）。產(chǎn)生WBL除工藝因素外，在聚合物成網(wǎng)或熔體相互作用的成型過程中，膠黏劑與表面吸附等熱力學(xué)現(xiàn)象中產(chǎn)生界層結(jié)構(gòu)的不均勻性。不均勻性界面層就會(huì)有WBL出現(xiàn)。這種WBL的應(yīng)力松弛和裂紋的發(fā)展都會(huì)不同，因而極大地影響著材料和制品的整體性能。

　　兩種聚合物在具有相容性的前提下，當(dāng)它們相互緊密接觸時(shí)，由于分子的布朗運(yùn)動(dòng)或鏈段的擺產(chǎn)生相互擴(kuò)散現(xiàn)象。這種擴(kuò)散作用是穿越膠黏劑、被粘物的界面交織進(jìn)行的。擴(kuò)散的結(jié)果導(dǎo)致界面的消失和過渡區(qū)的產(chǎn)生。粘接體系借助擴(kuò)散理論不能解釋聚合物材料與金屬、玻璃或其他硬體膠粘，因?yàn)榫酆衔锖茈y向這類材料擴(kuò)散。

　　當(dāng)膠黏劑和被粘物體系是一種電子的接受體-供給體的組合形式時(shí)，電子會(huì)從供給體（如金屬）轉(zhuǎn)移到接受體（如聚合物），在界面區(qū)兩側(cè)形成了雙電層，從而產(chǎn)生了靜電引力。 　　在干燥環(huán)境中從金屬表面快速剝離粘接膠層時(shí)，可用儀器或肉眼觀察到放電的光、聲現(xiàn)象，證實(shí)了靜電作用的存在。但靜電作用僅存在于能夠形成雙電層的粘接體系，因此不具有普遍性。此外，有些學(xué)者指出：雙電層中的電荷密度必須達(dá)到1021電子/厘米2時(shí)，靜電吸引力才能對(duì)膠接強(qiáng)度產(chǎn)生較明顯的影響。而雙電層棲移電荷產(chǎn)生密度的最大值只有1019電子/厘米2（有的認(rèn)為只有1010-1011電子/厘米2）。因此，靜電力雖然確實(shí)存在于某些特殊的粘接體系，但決不是起主導(dǎo)作用的因素。

　　從物理化學(xué)觀點(diǎn)看，機(jī)械作用并不是產(chǎn)生粘接力的因素，而是增加粘接效果的一種方法。膠黏劑滲透到被粘物表面的縫隙或凹凸之處，固化后在界面區(qū)產(chǎn)生了嚙合力，這些情況類似釘子與木材的接合或樹根植入泥土的作用。機(jī)械連接力的本質(zhì)是摩擦力。在粘合多孔材料、紙張、織物等時(shí)，機(jī)構(gòu)連接力是很重要的，但對(duì)某些堅(jiān)實(shí)而光滑的表面，這種作用并不顯著。

　　上述膠接理論考慮的基本點(diǎn)都與粘料的分子結(jié)構(gòu)和被粘物的表面結(jié)構(gòu)以及它們之間相互作用有關(guān)。從膠接體系破壞實(shí)驗(yàn)表明，膠接破壞時(shí)也現(xiàn)四種不同情況：1.界面破壞：膠黏劑層全部與粘體表面分開（膠粘界面完整脫離）；2.內(nèi)聚力破壞：破壞發(fā)生在膠黏劑或被粘體本身，而不在膠粘界面間；3.混合破壞：被粘物和膠黏劑層本身都有部分破壞或這兩者中只有其一。這些破壞說明粘接強(qiáng)度不僅與被粘劑與被粘物之間作用力有關(guān)，也與聚合物粘料的分子之間的作用力有關(guān)。 　　高聚物分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)，以及聚集態(tài)都強(qiáng)烈地影響膠接強(qiáng)度，研究膠黏劑基料的分子結(jié)構(gòu)，對(duì)設(shè)計(jì)、合成和選用膠黏劑都十分重要。

　　由于膠黏劑和被粘物的種類很多，所采用的粘結(jié)工藝也不完全一樣，概括起來可分為：①膠黏劑的配制；②被粘物的表面處理；③涂膠；④晾置，使溶劑等低分子物揮發(fā)凝膠；⑤疊合加壓；⑥清除殘留在制品表面的膠黏劑。 　　膠黏劑選用的注意事項(xiàng) 　　1．儲(chǔ)存期 　　a. 每種產(chǎn)品均有儲(chǔ)存期，根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)及國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)，儲(chǔ)存期指在常溫（24℃）情況下。丙烯酸酯膠類為20℃。 　　b. 對(duì)丙烯酸酯類產(chǎn)品，如溫度越高儲(chǔ)存期越短。 　　c. 對(duì)水基類產(chǎn)品如溫度在零下1℃以下，直接影響產(chǎn)品質(zhì)量。 　　2．強(qiáng)度： 　　a. 世界上沒有萬能膠，不同的被粘物，最好選用專用膠黏劑。 　　b. 對(duì)被粘物本身的強(qiáng)度低，那么不必選用高強(qiáng)度的產(chǎn)品，否則，將大材小用，增加成本。 　　c. 不能只重視初始強(qiáng)度高，更應(yīng)考慮耐久性好。 　　d. 高溫固化的膠黏劑性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于室溫固化，如要求強(qiáng)度高、耐久性好的，要選用高溫固化膠黏劑。 　　e. 對(duì)a氰基丙烯酸酯膠(502強(qiáng)力膠)除了應(yīng)急或小面積修補(bǔ)和連續(xù)化生產(chǎn)外,對(duì)要求粘接強(qiáng)度高的材料,不宜采用. 　　3. 其他 　　a.白乳膠和脲醛膠不能用于粘金屬. 　　b.要求透明性的膠黏劑,可選用聚氨酯膠、光學(xué)環(huán)氧膠，飽和聚酯膠，聚乙烯醇縮醛膠。 　　c.膠黏劑不應(yīng)對(duì)被粘物有腐蝕性。如：聚苯乙烯泡沫板，不能用溶劑型氯丁膠黏劑。 　　d.脆性較高的膠黏劑不宜粘軟質(zhì)材料。 　　4.膠黏劑在使用時(shí)注意事項(xiàng)： 　　a.對(duì)AB組份的膠黏劑,在配比時(shí)，請(qǐng)按說明書的要求配比。 　　b.對(duì)AB組份的膠黏劑,使用前一定要充分?jǐn)嚢杈鶆颉２荒芰羲澜?否則不會(huì)固化。 　　c.被粘物一定要清洗干凈，不能有水份（除水下固化膠）。 　　d.為達(dá)到粘接強(qiáng)度高，被粘物盡量打磨， 　　e.粘接接頭設(shè)計(jì)的好壞,決定粘接強(qiáng)度高低。 　　f.膠黏劑使用時(shí),一定要現(xiàn)配現(xiàn)用，切不可留置時(shí)間太長(zhǎng),如屬快速固化，一般不宜超過2分鐘。 　　g.如要強(qiáng)度高、固化快,可視其情況加熱，涂膠時(shí),不宜太厚，一般以0.5mm為好，越厚粘接效果越差。 　　h.粘接物體時(shí)，最好施壓或用夾具固定。 　　i.為使強(qiáng)度更高，粘接后最好留置24小時(shí)。 　　j.單組份溶劑型或水劑型，使用時(shí)一定要攪拌均勻。 　　k.對(duì)溶劑型產(chǎn)品，涂膠后，一定要涼置到不大粘手為宜，再進(jìn)行粘合。

　　膠黏劑的發(fā)展進(jìn)入了一個(gè)漫長(zhǎng)的歷史進(jìn)程，人類使用膠黏劑，可以追溯到很久以前。從考古發(fā)掘中發(fā)現(xiàn)，遠(yuǎn)在600年前，人類就用水和黏土調(diào)和起來，作為膠黏劑，制陶和制磚，把石頭等固體粘結(jié)成生活用具。我國(guó)是發(fā)現(xiàn)和使用天人膠黏劑最早的國(guó)家之一。遠(yuǎn)古時(shí)代就有黃帝煮膠的故事，一些古代書籍就有關(guān)于膠黏劑制造和使用的蹤跡，足以證明我國(guó)使用膠黏劑的歷史之悠久。　 　　伴隨著生產(chǎn)和生活水平的提高，普通分子結(jié)構(gòu)的膠黏劑已經(jīng)遠(yuǎn)不能滿足人們?cè)谏�產(chǎn)生活中的應(yīng)用，這時(shí)高分子材料和納米材料成為改善各種材料性能的有效途徑，高分子類聚合物和納米聚合物成為膠粘劑重要的研究方向。在工業(yè)企業(yè)現(xiàn)代化的發(fā)展中，傳統(tǒng)的以金屬修復(fù)方法為主的設(shè)備維護(hù)工藝技術(shù)已經(jīng)不能滿足針對(duì)更多高新設(shè)備的維護(hù)需求，為此誕生了包括高分子復(fù)合材料在內(nèi)的更多新的膠黏劑，以便解決更多問題，滿足新的應(yīng)用需求。二十世紀(jì)后期，世界發(fā)達(dá)國(guó)家以美國(guó)福世藍(lán)（1st line）公司為代表的研發(fā)機(jī)構(gòu)，研發(fā)了以高分子材料和復(fù)合材料技術(shù)為基礎(chǔ)的高分子復(fù)合型膠黏劑，它是以高分子復(fù)合聚合物與金屬粉末或陶瓷粒組成的雙組分或多組分的復(fù)合材料，它可以極大解決和彌補(bǔ)金屬材料的應(yīng)用弱項(xiàng)，可廣泛用于設(shè)備部件的磨損、沖刷、腐蝕、滲漏、裂紋、劃傷等修復(fù)保護(hù)。高分子復(fù)合材料技術(shù)已發(fā)展成為重要的現(xiàn)代化膠黏劑應(yīng)用技術(shù)之一。

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